W miarę doskonalenia technik eksperymentalnych badania widm światła rozproszonego i absorbowanego przez ośrodki molekularne pojawiała się konieczność opisu coraz bardziej subtelnych zjawisk tego rodzaju i charakteryzujących je rozkładów spektralnych. W mikroskopowej analizie widm absorpcyjnych coraz większą uwagę poczęto przy tym zwracać na efekty których występowanie wiązało się z kolektywnymi cechami molekuł, wynikającymi z ich wzajemnych oddziaływań i względnego ruchu. Określane wspólnym mianem procesów zderzeniowych, zjawiska te zaliczają się do kilku kategorii o często dość różym pochodzeniu oraz charakterze i bywają opisywane aparatem pojęciowym rozmaitych dziedzin fizyki molekularnej. Zderzeniowość nie powinna być w tym wypadku traktowana w tradycyjnym rozumieniu tego terminu: tylko niektóre z tych zjawisk faktycznie polegają na bezpośrednim kontakcie biorących w nich udział obiektów mikroskopowych, który jest połączony na przykład ze wzajemnym przenikaniem się chmur elektronowych atomów lub cząsteczek; chodzi tu raczej o oddziaływanie wzajemne odbywające się na odległościach na tyle niewielkich, że powodowane nim modyfikacje właściwości zespołu molekuł osiągają taką wielkość, iż mogą być obserwowane eksperymentalnie.
Propagation effects and mixing of molecular states in collision-induced absorption spectra
A theoretical approach is developed to describe the effect of the
anisotropy of the intermolecular potential on collision-induced
rotational spectra for linear-moleculeinert-gas-atom system. The
spectral profiles have been obtained by means of the stationary phase
method for the Laplace transforms and stronę diagonalisation
procedures. Workable formulae have been evaluated in order to make them
suitable for analyses of experimental spectral data.
Spis treści:
Wstęp
ROZDZIAŁ 1. Zarys historii i rozwoju badań
1.1. Zderzeniowo indukowana absorpcja (CIA)
1.2. Mieszanie linii widmowych i propagacja
ROZDZIAŁ 2. Cel pracy
ROZDZIAŁ 3. Pojęcia podstawowe
3.1. Współczynnik absorpcji i funkcje widmowe
3.2. Modele podstawowych wielkości i zjawisk zderzeniowych
3.2.1. Zderzeniowy moment dipolowy
3.3. Mieszanie linii i propagacja
ROZDZIAŁ 4. Teoria rozkładu widmowego absorpcji w przybliżeniu fazy stacjonarnej
4.1. Ogólne założenia
4.2. Ewolucja układu
4.3. Elementy macierzowe
4.4. Diagonalizacja
4.5. Model
4.5.1. Potencjał
4.5.2. Indukowany moment dipolowy
4.6. Obliczenia
4.6.1. Punkty fazy stacjonarnej
4.6.2. Współczynnik absorpcji w modelu fazy stacjonarnej
4.7. Właściwości widm - wnioski z teorii
ROZDZIAŁ 5. Przybliżenie częściowej korelacji translacyjno-rotacyjnej
5.1. Częściowa korelacja translacyjno-rotacyjna
5.2. Rozkład widmowy rotacyjnej funkcji korelacji
5.2.1. Widmo rotacyjne w pobliżu centrum linii widmowych
5.2.2. Rotacyjna składowa widma w przybliżeniu punktów fazy stacjonarnej
5.3. Translacyjna składowa w modelu CKTR
5.3.1. Element macierzowy operatorów radialnych
5.3.2. Procedura obliczeniowa - główne założenia
5.3.3. Procedura obliczeniowa - realizacja
5.4. Właściwości widm absorpcyjnych w przybliżeniu CKTR - rezultaty obliczeń i wnioski
Zakończenie
DODATEK A. Przestrzenie Liouville'a
DODATEK B. Metoda Numerowa
DODATEK C. Niektóre definicje i określenia
Bibliografia
Propagation effects and mixing of molecular states in collision-induced absorption spectra (Summary)
